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MAL-PEG-alginate,马来酰亚胺-PEG-海藻酸钠,是以天然多糖海藻酸钠为主体骨架,通过聚乙二醇连接臂接枝马来酰亚胺官能团的多糖共轭分子。海藻酸钠是由古洛糖醛酸与甘露糖醛酸单元交替构成的线性多糖,分子链上分布大量羧基,具备多羟基、多羧基的亲水骨架;PEG链作为接枝间隔臂,将马来酰亚胺基团固定在多糖侧链,保留海藻酸钠本身的多糖骨架特征,同时引入可与巯基发生加成反应的活性位点。
海藻酸钠多糖链拥有丰富的羧基,可与金属离子发生配位作用,形成水凝胶网络。PEG间隔臂的引入,可以降低多糖链段自身的缠结效应,提升马来酰亚胺基团的空间可及性,减少多糖大分子对活性位点的空间屏蔽。马来酰亚胺基团能够在中性水相环境,选择性和巯基发生迈克尔加成,生成稳定硫醚键,在多糖基质上定点引入含巯基的功能组分。
该分子同时具备多糖离子交联成胶能力与巯基共价偶联能力,两种成键机制相互独立,可以协同调控凝胶网络结构。在体系构建中,可先利用金属离子触发海藻酸钠离子交联形成凝胶基体,随后通过马来酰亚胺位点,将巯基修饰的小分子、聚合物链段引入凝胶网络内部,实现凝胶基质的后功能化改性。也可以先完成巯基组分接枝,再进行离子交联,预制功能化多糖前驱体。
多糖大分子对环境pH、离子强度较为敏感,高盐环境会改变多糖链构象,影响凝胶成型;pH偏离中性区间,会加速马来酰亚胺水解开环,降低巯基反应活性。储存需要低温避光,水溶液不宜长期存放,多糖链长时间水溶液环境易发生降解,造成分子量下降。接枝密度需要合理调控,马来酰亚胺接枝率过高,会破坏海藻酸钠原有链间相互作用,削弱凝胶成型能力;接枝率过低,则可用于偶联的活性位点不足。
该分子结合天然多糖的离子交联特性与马来酰亚胺的巯基共价修饰能力,可作为功能化多糖前驱体,用于构建可后修饰的多糖凝胶体系,探究共价与非共价协同作用对多糖网络微观结构的调控规律。

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