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Maleimide-PEG-Mannose,马来酰亚胺-聚乙二醇-甘露糖,别名Man-PEG-Mal、Mannose-PEG-Mal,是异双功能聚乙二醇糖衍生物,一端连接甘露糖识别单元,另一端带有马来酰亚胺反应基团,中间柔性PEG链作为间隔臂,用于实现糖单元与巯基化底物之间的柔性偶联。和无间隔臂的MAL-Mannose相比,PEG链可以拉开甘露糖与底物表面的距离,缓解空间位阻,让甘露糖能够充分舒展,和对应受体发生识别结合,提升糖-受体相互作用效率。
PEG链段带来多重理化优势,显著提升分子整体水溶性,使得该化合物可以直接在纯水缓冲液中开展偶联反应,无需大量有机溶剂助溶。柔性乙二醇重复单元具备高度可旋转性,减少底物大分子对糖单元的空间屏蔽效应。PEG同时降低非特异性吸附,减少蛋白、纳米颗粒表面修饰之后的非特异性相互作用,让甘露糖的特异性识别作用成为主导。分子结构中,甘露糖保持完整吡喃糖环构型,保证糖识别位点立体结构不受PEG链影响。
马来酰亚胺基团在pH 6.5~7.5的缓冲体系中,能够选择性和巯基发生迈克尔加成,生成稳定硫醚共价键,反应条件温和,不会破坏甘露糖的糖环结构。反应顺序具备可控性,优先将马来酰亚胺端与巯基修饰载体偶联,完成固定之后,暴露在外的甘露糖单元即可作为识别配体。该模块化结构适合在纳米颗粒、水凝胶、多肽骨架表面引入甘露糖识别位点,用于构建糖功能化界面材料。
PEG链长可定制,不同聚合度的PEG间隔臂,会改变甘露糖的空间伸展距离,直接影响受体识别亲和力。短PEG链适合高密度糖修饰,长PEG链更适合需要远距离识别的体系。产物纯化可采用透析或者色谱方法,除去未反应小分子,获得单分散修饰产物。储存时需要低温干燥密封,避免潮湿环境下马来酰亚胺水解失效,取用操作尽量在无水环境快速完成。
Maleimide-PEG-Mannose是糖生物共轭领域的经典模块化砌块,广泛用于糖基功能纳米材料、生物传感界面、糖簇分子组装等方向。借助PEG柔性间隔臂的优势,解决直接糖基修饰带来的空间位阻难题,为糖识别体系的分子工程设计提供简单高效的偶联方案,为多价糖配体、糖修饰高分子材料的构建提供丰富选择。

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