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甲基丙烯酰化/苯硼酸双修饰硫酸软骨素是在天然硫酸软骨素的多糖主链上,同步引入甲基丙烯酰双键与苯硼酸功能单元得到的双功能衍生物,外观为均匀的白色冻干絮状粉末,在中性水溶液中可快速形成均一透明的粘稠溶液,即便在pH值7.4的等渗缓冲体系中,也能依靠主链自带的硫酸根负电荷,表现出显著的聚电解质增稠效应。
该分子的合成过程采用分步选择性修饰策略:第一步在弱碱性水相体系中,利用硫酸软骨素糖环上的羟基与甲基丙烯酸酐发生可控酯化反应,将甲基丙烯酰基团稳定接枝到多糖骨架上,通过调整酸酐投料比可精准将双键接枝率控制在15%-50%区间;第二步利用碳二亚胺类活化剂,让预先羧基化的苯硼酸与硫酸软骨素主链上的葡萄糖醛酸羧基发生酰胺化反应,在不破坏原有双键结构的前提下,将苯硼酸单元定点引入分子链,最终得到两类功能基团分布均匀的双修饰产物。
在动态共价组装体系的构建中,该材料展现出独特的分步响应特性。当体系中引入含多顺式二醇结构的线型聚合物时,苯硼酸单元可在中性条件下与二醇发生可逆结合,快速形成初级动态交联网络,此时体系表现出明显的剪切变稀与自修复特性,在外力作用下可发生流动,外力撤除后短时间内即可恢复原有胶体状态。对该初级体系施加低强度紫外光照射后,分子链上的甲基丙烯酰双键发生自由基聚合,可将原本可逆的动态交联网络进一步转化为半永久的共价交联网络,在保留部分响应特性的同时,大幅提升整体结构的长期稳定性,解决了纯硼酸酯交联体系在高浓度竞争性二醇环境中易解体的问题。
在小分子识别分离领域,该双修饰材料可作为功能型吸附介质的前驱体使用。通过光聚合将其制备成多孔凝胶微球后,材料内部均匀分布的苯硼酸位点可在特定pH条件下,对含顺式二醇结构的功能性小分子实现特异性吸附,通过调整环境的pH值即可完成吸附-解吸的循环过程,整个过程无需使用高浓度有机溶剂,可用于水相体系中特定功能组分的温和分离。
该材料需在低温、避光、完全干燥的密封环境中储存,长期暴露在高湿度环境中会导致苯硼酸单元发生缓慢水解失活。操作过程中需避免体系长时间处于pH值低于6的强酸性环境,否则会破坏硼酸酯的结合活性,同时可能导致部分硫酸根基团从多糖主链上脱落。

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