水溶性卟啉和IL多组分共聚物的形成机理

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随材料的复杂性和对可调性需求的提高，协同组装已成为构建多功能材料的一种有效且高效的策略。多功能共聚物还具有独特的物理化学性质以及独特的能量传输过程。在理想情况下，这些协同系统结构和物理化学性质可通过简单地改变热力学或动力学来控制。对协同组装过程的机理和控制策略的理解对于协同组装的结构和性能至关重要。

以4-磺酸卟啉(TPPS)和离子液体1-烷基-3-甲基咪唑溴盐(CnmimBr)为-模型协同组装体系，通过该体系研究多组分共组装的成核和生长机理。采用随时间变化的冷冻电镜(cryo-TEM)成像和光谱跟踪技术对卟啉与IL的共组装过程进行了监测。实验发现通过液-液相分离(LLPS)作为启动因子诱导了TPPS-IL共聚物的成核。

先将TPPS的烷烃溶液和IL水溶液快速混合，逐渐形成紫色沉淀物，随时间变化的低温透射电镜图像显示，该体系早期形成了球形液滴。通过基质辅助激光解离质谱分析技术发现TPPS与IL通过LLPS形成了离子簇。进一步通过XRD发现液滴离子簇内形成了细小的核和细长的纳米纤维，表明LLPS是促使液滴离子簇作为成核前体的重要因素。偏振光显微镜图像(POM)显示协同组装获得的纳米纤维具有各向异性，表明LLPS形成会促进离子簇的成核和生长，进而形成热力学稳定的共聚体。

通过紫外吸收(UV)以及核磁(NMR)分析对协同组装过程的机理，由吸收波长以及化学位移的变化，表明整个过程的发生是由滑移堆积作用、TPPS与IL中咪唑2位氢的强氢键作用以及共聚过程中水的作用共同决定的。 

最后通过优化LLPS过程可以实现协同组装的调控，增加ILs烷基链长度可以提高离子簇间的疏水相互作用，从而有效促进TPPS--ILs共聚体的成核和生长，

卟啉相关：

硝基苯2位取代8-羟基喹啉锌配合物

四（3,4-二甲基苯基）卟啉钴

四(3,4-二甲基苯基)卟啉(TDMPP,1)

2-甲酰基-meso-四苯基卟啉

Meso-四(对-酰氧基苯基)卟啉铂配合物

meso-四(对烷氧基苯基)卟啉镁

氯化meso-四(对烷氧基苯基)卟啉合铁(Ⅲ)

四苯基卟啉锶配合物

meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉铜

Meso-四(对-酰氧基苯基)卟啉铂配合物

四[3,5-二（辛酰氧基）苯基]卟啉锌（铜）配合物

5,10,15,20-四[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]卟啉

5,15-二苯基-10,20-二(4-N-咪唑基)苯基卟啉

四(对甲氧基苯基)卟啉钐(Ⅲ)配合物

四(4-氨基苯基)卟啉

间氯苯基卟啉硝基苯甲酸酯

meso-三嗪取代苯基卟啉

4-(4-取代苯胺基)-2-取代苯基-喹唑啉

四(5-氟尿嘧啶-1-基乙酰氧基苯基)卟啉