可逆加成－断裂 链 转 移(RAFT)聚 合 技 术 是 目前制备结构规整、分子量可控的嵌段型共聚物的主要方法之 一。

RAFT聚合适用单体范围广、聚合反应条件较为温和，现已广泛应用于两亲性嵌段共聚物的制备。

采用可逆加成－断裂链转移(RAFT)聚合方法合成了苯乙烯和马来酸酐的交替嵌段共聚物P(MAn-alt-St)m-b-PStn，通过核磁共振仪(NMR)、凝胶渗透色谱仪(GPC)对聚合物进行了表征，确认3种不同交替段/均聚段(m/n)比例的嵌段共聚物组成分别为P(MAn-alt-St)49-b-PSt70，P(MAn-alt-St)48-b-PSt97和P(MAn-alt-St)50-b-PSt131。

P(MAn-alt-St)m-b-PStn的合成

1. 在配有磁子的两口聚合瓶中依次加入AIBN、EPDTB、MAn、St。4种反应物的物质的量之比分别设 定 为1/3/168/504、1/3/168/672和1/3/168/840。

2. 合成具有不同交替段/均聚段比的共聚物(MAn-alt-St)m-b-PStn。

3. 反应体系充氩气15 min，然后循环5次抽排除氧后密封。

4. 将反应瓶放置于65°C油浴中进行反应。24 h后，用冷的石油醚沉淀、干燥得到红色粉末产物。

马来酸酐和苯乙烯间能形成电荷转移复合物(CTC)，在自由基引发体系中可以进行很好的交替共聚。在聚合反应中，苯乙烯和马来酸酐交替反应的速率远远大于苯乙烯自聚合的速率。

如果在可控自由基共聚反应体系中加入过量苯乙烯单体，由于大分子是逐渐生长的，体系将优先进行苯乙烯和马来酸酐的交替共聚，直至马来酸酐消耗完才进行苯乙烯的自聚合，根据此原理采用RAFT聚合一步反应可制备由苯乙烯和马来酸酐的交替链段和苯乙烯的均聚链段组成的嵌段共聚物(P(MAn-alt-St)m-b-PStn)。

制备出两亲性嵌段共聚物

1. 交替嵌段共聚物P(MAn-alt-St)m-b-PStn在碱性条件下进行水解，酸酐基团在碱性环境中水解成为羧酸离子；

2. 使得嵌段共聚物中苯乙烯和马来酸酐的交替段成为亲水链段，苯乙烯的均聚段为疏水段，制备出两亲性嵌段共聚物。

(两亲性嵌段共聚物聚集体的SEM图)

两亲性嵌段共聚物的组成结构中由于存在不同性质的链段，所以它们能在选择性溶剂中进行自组装形成具有不同形貌的聚集体。

嵌段共聚物的自组装过程是一个复杂的过程，其胶束化有很多影响因素，形成的胶束在水溶液中呈现各种各样的形貌，形貌的变化主要取决于核链段的伸展度、壳间斥力和界面能3种力之间的平衡，而两亲性共聚物的嵌段比例是影响这3种力之间平衡的重要因素。

将所制备的交替嵌段共聚物在碱性水溶液中水解后得到了两亲性嵌段共聚物，用扫描电镜(SEM)对两亲性共聚物的自组装形貌进行了研究，结果表明随着两亲性共聚物中PSt均聚段比例的增加，自组装形成的胶束形貌出现由分散的类棒状到支化状再到密集的网状转变。

关键词：

P(BA-co-Bd-co-St)-g-SAN  聚丙烯酸定制-co-聚丁二烯-co-聚苯乙烯-g-苯乙烯-丙烯腈共聚物
Chitin-g-P(L-leucine)  甲壳素-g-聚l-亮氨酸
蔗渣木聚糖-丙烯酰胺/丙烯酸丁酯三元接枝共聚物
PEI-(PLF-b-PLL-b-PEG)      聚乙烯亚胺-PLF-聚赖氨酸-聚乙二醇
PPBDEMA-b-PEG4000-b-PPBDEMA    

[丙烯酰三羟甲基丙烷苯硼酸酯]-嵌-聚乙二醇-嵌-聚[丙烯酰三羟甲基丙烷苯硼酸酯]

PLA-BDA-DTMPDOL   聚乳酸-生物素葡聚糖胺-DTMPDOL 
PLA-BDA-DTEAMPDOL  聚乳酸-生物素葡聚糖胺-DTEAMPDOL
sPDLLA-b-PEG    星形聚乳酸-聚乙二醇
SEBS-g-MAH接枝共聚物 马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物

PPEGMEA-g-PMAA   聚甲基醚聚乙二醇丙烯酸酯-g-聚(N,N'-二乙基胺 乙基甲基丙烯酸酯)

PAA-g-PDEAEMA    聚甲基丙烯酸二乙氨基乙酯-聚丙烯酸

PHEA-g-PNIPAM     聚丙烯酸羟乙酯-g-聚(N-异丙基丙烯酰胺)

PHEA-g-PMMA     聚丙烯酸羟乙酯-聚甲基丙烯酸甲酯

PPEGMEA-g-PDEAEMA  聚甲基醚聚乙二醇丙烯酸酯-g-聚(N,N'-二乙基胺 乙基甲基丙烯酸酯)

Pegda-g-pegda     聚乙二醇丙烯酸酯-g聚乙二醇丙烯酸酯