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共聚物-双亲水性改性共聚物的研究

时间:2021-01-28 12:02:13       浏览:685
双亲水性嵌段共聚物是一种特殊的两亲性嵌段共聚物,可完全溶于水,由至少两种分子结构不同的亲水性链段组成。双亲水性嵌段共聚物的自组装形态丰富,结构可调节性大,可调节聚合物链改变,进而控制自组装行为。还可根据其结构的可调性与自组装结构,在亲水环境下自组装制备纳米胶束。

双亲水嵌段共聚物的合成 

制备结构分子量可控的双亲水嵌段共聚物,有很多聚合方法,如:氮氧稳定自由基聚合法、原子转移自由基聚合法、可逆加成断裂链转移聚合法。其中自由基聚合法是用来制备较大分子量的嵌段聚合物使用最广泛的方法,但在过程会发生一些 难以避免的副反应,例如不稳定的自由基引起双基终止,导致耦合或发生链转移等。


(自由基聚合法)

双亲水性嵌段共聚物通常是溶于水的,通过改变温度,pH,光,盐浓度等外部环境条件,可使某一亲水嵌段变为疏水,从而在外部刺激下诱导产生胶束自组装行为,与两亲性嵌段共聚物相比,双亲水性嵌段共聚物的胶束自组装是在水溶液中进行的,不需要引入其他有机溶剂,因此在实际应用中更具优势。当温度在 LCST 以下时,由于氢键作用的影响聚合物完全溶于水,当温度高于 LCST,疏水作用增强,氢键作用被破坏,温敏嵌段变为疏水从而产生胶束自组装行为,并且这种聚合物温敏相转变行为通常是可逆的。


(温敏聚合物可逆的LCST相转变)

制备方法:

采用RAFT方法制备双亲水性嵌段共聚物PDMAEMA-b-POEOMA-b-PDMAEMA。链转移剂S,S-双(α,a'-二甲基-α-乙酸)-三硫代碳酸酯(BDATC)合成。

DMAEMA 2 g,BDATC 0.036 g,AIBN 0.6 mg以及异丙醇15 mL加入到Schlenk瓶中,抽真空通氮气数次,置于70 ℃的恒温油浴中,反应10 h后,冷却至室温,在冰的正己烷中反复沉淀提纯后,置于真空烘箱中干燥过夜,得到纯净物大分子链转移剂PDMAEMA-BDATC。将制得的PDMAEMA-BDATC和另一种单体OEOMA 300按一定计量比加入到Schlenk瓶中,并加入一定量的异丙醇(占物料总质量的15%)和AIBN(占单体总质量的0.2% ),置于8o ℃的恒温油浴中,抽真空通氮气数次,反应10h后,冷却至室温,在冰的正己烷中反复沉淀提纯后,置于真空烘箱中干燥过夜,得到双亲水性嵌段共聚物PDMAEMA-b-POEOMA-b-PDMAEMA。

双亲水性嵌段共聚物不但具有两亲性嵌段共聚物的共性,还具有自己独特的性质可用作药物的载体及控制释放。

两亲性嵌段共聚物在溶液中自组装形成可满足方面的要求,已被应用到很多领域中,如药物载体,化妆品,生物矿化,催化等。

优点:

1. 有较强的溶解能力;

2. 有较好的生物相容性和生物可降解性,可循环利用;

3. 胶束尺寸在纳米级范围内,具有较窄的分布;

4. 可用于药物的靶向输送;

5. 可被设计成刺激响应性胶束(pH,离子强度,温度,紫外光,磁场等)。


关键词:

mPEG-b-PDMAPS  聚乙二醇单甲醚-b-甲基丙烯酰氧乙基-N,N-二甲基丙磺酸盐
mPEG-S-S-PS     聚乙二醇单甲醚-b-聚苯乙烯
PEG-b-PGlu    聚乙二醇-焦谷氨酸
PDPA-b-PAMA  聚二苯胺-聚丙烯酰胺
PDPA-b-PbPS   聚二苯胺-青霉素结合蛋白
PDMA-b-PCL 聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯-b-聚己内酯
PMMA-b-PAA    聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸
PMMA-b-PtBA 聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸叔丁酯
PMMA-b-PS  聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯
PEG-b-PAE    聚乙二醇-聚(β-氨基酯) 
PEG-b-P((L-Phe) 聚乙二醇—聚L-苯丙氨酸
PDMAEMA-PCL    聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯-聚己内酯
PNIPAAm-b-POEGMA   聚(N-异丙基丙烯酰胺)-聚(寡聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯)
P4VP-b-PMAA  聚4-乙烯吡啶-聚甲基丙烯酸
PEO-b-PtBA   聚氧化乙烯-聚丙烯酸叔丁酯
PVAc-b-PNVA     聚醋酸乙烯酯-聚乙烯基乙酰胺
PS-co-PBA        聚苯乙烯-co-聚丙烯酸丁酯
PS-co-PBA-b-PAMPS        聚苯乙烯-co-聚丙烯酸丁酯-b-聚(2-丙烯酰胺基-甲基丙磺酸钠)
P3HCA-b-PDMAEMA    聚3羟基肉桂酸-聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯

PS-b-PSMA-b-PAA   聚苯乙烯-b-聚(苯乙烯/马来酸酐)-b-聚丙烯酸
PEG-PDMA-PCL  聚乙二醇-聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯-聚己内酯
PS-b-PSMA-b-PAA  聚苯乙烯-聚(苯乙烯/马来酸酐)-聚丙烯酸
PEG-PDMAEMA-PCL 聚乙二醇-聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯-聚己内酯
PEO-PDMS-PEO  聚氧化乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚氧化乙烯
mPEG-b-PMMA-b-PFMA   聚乙二醇-聚甲基丙烯酸-聚甲基丙烯酸糠醇酯
PEO-PCL-PAA      聚乙二醇-聚己内酯-聚丙烯酸
P4VP-PEG-P4VP    聚(4-乙烯基吡啶)-聚乙二醇-聚(4-乙烯基吡啶)
PDMS-b-PMMA-b-P(MA-POSS)   聚二甲基硅氧烷-聚甲基丙烯酸-聚甲基丙烯酸酯-聚异丁基聚倍半硅氧烷






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