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对于聚合物胶束来说,在体内保持稳定是至关重要的。通常线性两亲性聚合物胶束随着分子量的增大而愈加稳定,然而高分子量却使得胶束粒径增大,在一定程度上限制了胶束载体的应用。
因此,在增加聚合物胶束分子量的同时控制胶束粒径是非常有必要的。胆酸(CA)是一种主要的初级胆汁酸,它是在脂肪的消化过程中作为乳化剂在生物学合成的生物分子,下面是制备CA-PLA-PEG嵌段共聚物的方法:
步骤一:星形CA-PLA聚合物以胆酸(CA)为引发剂,辛酸亚锡为催化剂,由丙交酯(LA)开环聚合而成。将CA和一定量的LA加人到反应瓶中,滴加辛酸亚锡/甲苯溶液,经真空-氩气交换(三次)并充分真空脱气后,封闭反应瓶。
步骤三:羧基化MPEG(CMPEG)由MPEG与丁二酸酐(SA)反应而成。MPEG、SA和适量DMAP(1:2:1.5)溶解于二氯甲烷中,室温下反应24h。所得产物在乙醚中沉淀纯化。星形CA-PLA和CMPEG用DCC在DMAP催化下偶联成产物CA-PLA-PEG。把CA-PLA、CMPEG(摩尔比1:3.1)溶解在二氯甲烷中,在冰浴中氩气保护下缓慢滴入DCC、DMAP的二氯甲烷溶液,0℃反应2h,之后恢复到室温条件下搅拌24h。滤除生成的二环已基脲( DCU)沉淀后,粗产物在乙醚中沉淀纯化,用甲醇/乙醚混合溶剂洗涤除去残余的CMPEG后,经真空干燥得到星形CA-PLA-MPEG嵌段共聚物。
利用胆酸为核,合成了一种星形共聚物胶束载体CA-PLA-PEG,它可以在保持较小胶束粒径(<100nm)的同时,增加其分子量,使胶束具有比同类线形共聚物胶束更小的临界胶束浓度,增加稳定性,从而利于其作为药物载体的应用。
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因此,在增加聚合物胶束分子量的同时控制胶束粒径是非常有必要的。胆酸(CA)是一种主要的初级胆汁酸,它是在脂肪的消化过程中作为乳化剂在生物学合成的生物分子,下面是制备CA-PLA-PEG嵌段共聚物的方法:
步骤一:星形CA-PLA聚合物以胆酸(CA)为引发剂,辛酸亚锡为催化剂,由丙交酯(LA)开环聚合而成。将CA和一定量的LA加人到反应瓶中,滴加辛酸亚锡/甲苯溶液,经真空-氩气交换(三次)并充分真空脱气后,封闭反应瓶。
步骤二:将反应瓶置于200油浴中反应5分钟,让CA充分融化后,将反应瓶转移到145C油浴锅中反应1h,最后135C下反应24h。反应完全后,将反应物冷却至室温,用四氢呋喃(THF)溶解冷却后固态产物,用甲醇/水(v:v=1:1)混合溶剂沉淀,过滤沉淀物,经干燥即得星形CA-PLA聚合物。
步骤三:羧基化MPEG(CMPEG)由MPEG与丁二酸酐(SA)反应而成。MPEG、SA和适量DMAP(1:2:1.5)溶解于二氯甲烷中,室温下反应24h。所得产物在乙醚中沉淀纯化。星形CA-PLA和CMPEG用DCC在DMAP催化下偶联成产物CA-PLA-PEG。把CA-PLA、CMPEG(摩尔比1:3.1)溶解在二氯甲烷中,在冰浴中氩气保护下缓慢滴入DCC、DMAP的二氯甲烷溶液,0℃反应2h,之后恢复到室温条件下搅拌24h。滤除生成的二环已基脲( DCU)沉淀后,粗产物在乙醚中沉淀纯化,用甲醇/乙醚混合溶剂洗涤除去残余的CMPEG后,经真空干燥得到星形CA-PLA-MPEG嵌段共聚物。
利用胆酸为核,合成了一种星形共聚物胶束载体CA-PLA-PEG,它可以在保持较小胶束粒径(<100nm)的同时,增加其分子量,使胶束具有比同类线形共聚物胶束更小的临界胶束浓度,增加稳定性,从而利于其作为药物载体的应用。
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